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参比电极液接界堵塞时PH计示值漂移的判断

液接界是参比电极内部电解液和被测介质形成液接电位的多孔通道,一旦发生堵塞,电解液向外渗出受阻,被测介质还容易反向渗入孔隙,液接电位无法维持稳定,最终表现为 PH 读数持续漂移,这一类故障和电极玻璃膜污染、电极老化、标定失效的表象相近,需要结合多个特征综合判断,不能只依靠读数变化下定论。首先观察读数变化特点,液接界堵塞带来的漂移大多是缓慢单向偏移,数值长时间收敛困难,在缓冲溶液中静置时响应变慢,等待很久依然不能稳定在标准值,反复校准之后,放回工艺介质短时间内就再次偏移,两点标定的误差很难通过清洗玻璃膜消除。

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在现场初步甄别时,可以先做简单的对比试验,把电极从工艺介质取出,充分冲洗干净后放入新鲜缓冲液,若是玻璃膜污染,冲洗浸泡之后响应速度和稳定性会有明显改善;液接界堵塞的电极,即便玻璃膜清理干净,在缓冲液里依旧漂移、稳定耗时很长。同时留意参比电极电解液的渗透状态,正常工况下电解液会缓慢从液接界渗出,电解液液位匀速下降,堵塞之后液位几乎不变化,轻晃电极也看不到液接界处有浸润渗出的痕迹,带有可充液结构的参比电极,补液口打开之后,也不会看到电解液顺畅流出,这是很典型的辅助判断特征。

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还要区分漂移伴随的其他信号特征,液接界堵塞一般不会出现读数跳变,大多是缓慢偏移,和电缆接触不良、变送器供电不稳造成的跳变、无规律抖动不一样。同时检查电极本体,液接界位置常常能看到结晶、污泥、有机质附着,很多时候孔隙内部已经被堵住,外部肉眼不一定能看出明显脏污,不能以外观干净排除堵塞。如果是复合 PH 电极,也可以对比同工况下其他正常电极,相同介质条件下只有这一支电极持续漂移,其余电极读数稳定,故障指向这支电极的参比侧液接界的概率更高。

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进一步验证可以采用浸泡测试,将电极冲洗后浸泡在配套的氯化钾浸泡液中,静置一段时间再取出测试。如果浸泡之后响应速度明显变好、漂移大幅减轻,基本可以判定是液接界孔隙内沉积物堵塞;如果浸泡之后依旧没有改善,要考虑砂芯已经发生不可逆堵死,或是参比电极内部电解液变质、电极本体老化。这个环节要避免用硬物捅刺液接界做验证,容易直接破坏多孔结构,造成电极永久失效,只能采用浸泡、浸润的方式辅助判断。

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最后做好故障归类,排除其他干扰因素之后再确认结论,先核对变送器、线缆、接地、温度补偿参数,排除回路和温度补偿带来的偏差,再确认不是缓冲液失效、标定操作失误。判定为液接界堵塞后,优先安排疏通清洗,清洗完成后再次放入高低两种缓冲液验证稳定性,跟踪回工艺介质后的读数变化。同时做好记录,跟踪故障复发周期,如果疏通后很快再次漂移,说明介质条件容易持续造成堵塞,需要调整维护周期或者优化安装方式,多次疏通无效时直接更换电极,避免调节回路长期在异常测量值下运行。